蛇类的头呈椭圆形和三角形两种，绝大部分无毒蛇的头呈椭圆形。蛇类的头部有一对鼻孔，位置在吻端两侧，具有呼吸功能。头部两侧有一对眼，掩盖着一层通明膜，没有上下眼皮，眼睛不能闭合。蛇的视力较差，不能看见远的物体，只对较近的物体看得清楚。蛇类没有耳孔和鼓膜，但具有发达的内耳和听骨。蛇类的舌没有味觉功能，由于蛇舌的不停伸缩，可以把空气中的化学物质黏附在蛇舌面上，送进位于口腔顶部的锄鼻器，因此蛇舌起嗅觉功能。在蝰科蝮亚科和蟒科蛇类的头部有红外感受器。即位于蝮蛇、竹叶青、响尾蛇等毒蛇的眼和鼻孔之间有一个陷窝组织，称为颊窝；蟒类唇鳞表面有唇窝。蛇的嘴巴张得很大，上下颌能张开到130度角，因而能把比它头部大好几倍的动物吞下。在蛇的上下颌骨和腭骨上长着两排或四排尖细的实心牙，有防护外敌侵袭和捕获食物的效果。毒蛇除有实心牙外，还有一对或数对又长又粗的牙齿长在上颌骨的前端或后端，这种牙是毒牙。
